Inovativní přístup k planárně chirálním látkám

Dr. Vojtěch Dočekal a prof. Jan Veselý z Katedry organické chemie Přírodovědecké fakulty Univerzity Karlovy popsali novou vysoce efektivní metodu přípravy planárně chirálních látek. Metoda založená na organokatalytické desymetrizaci byla publikována v prestižním časopise Nature Communications, článek je přístupný v režimu Open Access.

Planárně chirální [2.2]paracyklofany obsahují dvě vhodně substituovaná benzenová jádra spojená v polohách para ethylenovými můstky. Takové sloučeniny mají široké využití ať už jako ligandy či katalyzátory v syntetické chemii, ale i v materiálových vědách či medicíně. I přes širokou škálu využití bylo popsáno jen omezené množství studií pro jejich přípravu v enantiomerně čisté formě.

Metodika vyvinutá ve skupině asymetrické syntézy je založena na vysoce efektivní desymetrizaci prochirálních [2.2]paracyklofanů, substituovaných dvěma formylovými skupinami ve vhodných polohách. V klíčové transformaci je jedna z prochirálních aldehydických skupin selektivně transformována na ester, což vede ke vzniku planárně chirálního produktu při využití metod asymetrické syntézy. Jako vysoce efektivní se pro takovou asymetrickou esterifikaci ukázala metodika využívající katalýzy nízkomolekulárními chirálními katalyzátory odvozenými od přírodních aminokyselin, konktrétněji pomocí tzv. N-heterocyklických karbenů.

Vedle optimalizace metodiky, studie rozsahu použití vyvinuté transformace, či studie syntetické využitelnosti chirálních produktů, je součástí publikace i detailní experimentální mechanistická studie, která odhaluje zajímavé odlišnosti v reaktivitě výchozích diformyl[2.2]paracyklofanů.